Os 20 km Marcha constituiu a primeira prova da sessão da tarde/noite, disputada com muito calor com as marchadoras a suportarem uma temperatura à volta dos 30 ºC. Muitas atletas marcharam com bolsas de gelo em volta do pescoço.
As italianas dominaram ao conquistarem as medalhas de ouro e prata. A italiana Antonella Palmisano, de 32 anos, dominou a prova para vencer destacada em 1h28m08s com Valentina Trapletti a 29 segundos. A luta pela medalha de bronze foi até ao último metro com a espanhola Laura Garcia-Caro a ser surpreendida mesmo em cima da meta pela ucraniana Lyudmila Olyanovska, sendo ambas creditadas em 1h28m48s.
Entre as atletas portuguesas, Vitória Oliveira foi a melhor posicionada no 17º lugar em 1h33m39s. Mais atrás, chegaram Carolina Costa no 23º lugar em 1h37m01s e in~es Mendes em 1h37m23s. Classificaram-se 31 atletas havendo uma desistência e três desqualificações.